一種腈綸生產中硫氰酸鈉水溶液的凈化回收方法

技術領域

[0001] 本發明涉及一種污水處理方法，特別是在腈綸生產過程中凈化回收硫氰酸鈉水溶

液的方法。

[0002] 背景技術

[0003] 大多數的腈綸生產過程是采用硫氰酸鈉溶液作為聚合反應溶劑和溶絲冷卻溶劑 的，生產環節中會有硫酸根離子、鐵離子、P -SPN、 |3 _3?八等雜質進入到硫氰酸鈉溶液中。硫 氰酸鈉溶液在腈綸生產過程中是循環使用的，雜質的累積會造成諸多的不良影響，因此有 專門的溶液凈化回收生產過程來去除雜質。

[0004] 目前有多種方法用來凈化硫氰酸鈉溶液，初步的凈化通常采用氫氧化鈉沉淀法結 合硅藻土過濾或離子交換法來去除溶液中的雜質鐵離子；二步處理通常采用蒸發濃縮與結 晶分離的方法；三步處理采用延遲離子交換去除其他的一些雜質，延遲離交樹脂采用硫酸 和氫氧化鈉再生。

[0005] 傳統的硫氰酸鈉溶液凈化回收方法的回收率通常只能達到90%，由于蒸發濃縮結 晶的高能耗以及化學藥劑（硅藻土、硫酸、氫氧化鈉）的消耗，不但能耗物耗成本高，而且產 生大量的廢水、廢固，并由于副反應發生和隨化學藥劑帶入的雜質也會影響硫氰酸鈉溶液 的質量。

[0006] 發明內容

[0007] 本發明的目的在于提供一種高回收率、低成本、高質量的腈綸生產中硫氰酸鈉水 溶液的凈化回收方法。

[0008] 本發明的技術方案包括以下步驟：

[0009] a.緩沖儲存：收集待回收的硫氰酸鈉溶液，撇除溶液中液面油類物質； [0010] b.過濾：去除進料溶液中的不溶性雜質；

[0011] c. —級納濾：將經過步驟b的過濾液批次進行一級納濾循環處理，透過液進入溶 液蒸發濃縮；

[0012] d. 二級納濾：用脫鹽水稀釋步驟C處理后的剩余濃縮溶液，進入二級納濾循環處 理，將濾過液回收，進入緩沖儲存；所述脫鹽水的加入量與剩余濃縮溶液的體積比為1? 3 ! 1。

[0013] e.蒸發濃縮：將一級納濾過程產生的透過液經多效真空蒸發濃縮后，回收蒸發液 即為腈綸生產環節使用的硫氰酸鈉水溶液。

[0014] 本發明與現有技術相比較，具有如下優點：采用本發明凈化回收后，廢棄液中硫 氰酸鈉的質量占原進料溶液中硫氰酸鈉的總質量不超過5%，回收硫氰酸鈉可達到98%以 上，生產過程不需要添加燒堿、硫酸、硅藻土等化學原料，比通常的傳統凈化回收方法減少 一次蒸發濃縮過程，脫鹽水用量減少80%以上，蒸發濃縮水量也大大減少，污水排放量也大 大減少。

[0015] 本發明還可將經二級納濾循環處理未濾過的濃縮液經蒸發濃縮后焚燒。

[0016] 另外，為了后續過程更加可靠，進入步驟a的硫氰酸鈉重量百分比濃度不超過25%，硫氰酸鈉水溶液溫度為20?40°C。

[0017] 進入步驟a的硫氰酸鈉水溶液更佳溫度為25?35°C 。 [0018] 為了后續過程更加可靠，步驟b的過濾精度為5?200微米。 [0019] 更佳的過濾精度為10?50微米。

[0020] 為了后續過程更加可靠，所述的多效真空蒸發為3?5效。

[0021 ] 經步驟c處理后剩余濃縮溶液體積占一級納濾前體積的5?30 % 。

[0022] 經步驟d處理后剩余的廢棄溶液體積占二級納濾處理前剩余濃縮溶液的體積百

分比為20%?100%。

[0023] 更佳的體積百分比為30?60 % 。

[0024] 附圖說明

[0025] 圖1為本發明的工藝流程示意圖。 [0026] 具體實施方式 [0027] 步驟一 ：

[0028] 紡絲等生產過程產生的高含雜硫氰酸鈉溶液B(控制硫氰酸鈉濃度占溶液重量百 分比濃度不超過25% )，經換熱器9后溫度控制在20?40°C ，溫度為25?35°C ，之后 進入緩沖存儲槽l，撇除溶液中的油類物質；此后經過精度為5?200微米（*好為10? 50微米）的袋式過濾器2過濾，攔截溶液中的不溶性雜質，再按每50立方米溶液一個批次 進入一級納濾循環槽3。 [0029] 步驟二 ：

[0030] 通過一個與一級納濾循環槽3循環流動的一級納濾裝置4后，濾出雜質含量合格

的硫氰酸鈉溶液，直至本批溶液濃縮到剩余體積5?30%，10?20%。

[0031] 濾出的溶液進入溶液回收槽7，當一級納濾循環槽3中溶液濃縮到5立方米后，濃

縮液被輸送到二級納濾循環槽5。

[0032] 步驟三：

[0033] 二級納濾循環槽5接收到兩批計10立方米的溶液后開始運行，二級納濾裝置6與 二級納濾循環槽5循環流動，濾過液回收到緩沖存儲槽中。在此過程中按每批5立方米批 次加入1?3倍濾過液體積的脫鹽水A到二級納濾循環槽5中，稀釋其中的硫氰酸鈉。 [0034] 脫鹽水加完后仍繼續濃縮，當溶液濃縮到占處理前溶液體積的20?100% (  5立方米）時，二級納濾結束。

[0035] 濃縮液作為廢液排出另行濃縮、焚燒處理，其中損失的硫氰酸鈉總量小于進料溶 液B中硫氰酸鈉總量的2%。 [0036] 步驟四：

[0037] 溶液回收槽7中的清潔硫氰酸鈉溶液經過四效蒸發器8的濃縮，控制進料流速使 其成為54%濃度的硫氰酸鈉溶液E和凝結水D，用到其它生產環節。 [0038] 經以上工藝處理后，回收硫氰酸鈉可達到98%以上。